Ловить на слове (значение фразеологизма) — требовать исполнения обещанного, а также подмечать ошибку, несообразность в том, что сказано.
В словарях
Ловить на слове кого (разг.) — воспользовавшись произнесенным словом, замечанием, заставлять кого-нибудь обещать сделать то, что сказано. (Толковый словарь Ушакова (Ушаков Д.Н., 1935 – 1940 гг.), "Ловить")
Ловить на слове — требовать исполнения обещанного, а также подмечать ошибку, несообразность в том, что сказано; (разг.). (Толковый словарь Ожегова (Ожегов С.И., Шведова Н.Ю., 1992 г.), "Ловить")
Примеры
Чехов Антон Павлович (1860 – 1904)
"Нищий":
"По его походке видно было, что согласился он идти колоть дрова не потому, что был голоден и хотел заработать, а просто из самолюбия и стыда, как пойманный на слове"